TERMIUM Plus^®

Fiche 1,  Justifications,  Anglais

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A measure of the susceptibility to the influence of substituent groups on the rate constant or equilibrium constant of a particular organic reaction involving a family of related substrates. Defined by Hammett for the effect of ring substituents in meta- and para- positions on aromatic side-chain reactions...  1, fiche 1, Anglais, - rho%2Dvalue

Record number: 1, Textual support number: 1 OBS

The word "rho" must be replaced by the corresponding Greek letter.  2, fiche 1, Anglais, - rho%2Dvalue

Fiche 1,  Justifications,  Français

Record number: 1, Textual support number: 1 DEF

Mesure de la sensibilité de la constante de vitesse, ou de la constante d'équilibre, à l'influence des substituants pour une réaction organique particulière impliquant une famille de substrats organiques. Elle a été définie par Hammett, à partir de l'équation empirique [rho-sigma] de forme générale : log [k_X/k_H] = [[rho][sigma]_X] pour exprimer l'effet d'un substituant en position méta ou para d'un cycle sur les réactions de la chaîne latérale d'un système aromatique. Dans cette équation, [sigma]_X est une constante caractéristique du substituant X et de sa position dans la molécule du réactif.  1, fiche 1, Français, - constante%20de%20rho

Record number: 1, Textual support number: 1 OBS

Plus généralement, lorsqu'on utilise différents ensembles de paramètres [sigma] modifiés (annotés par des indices et exposants appropriés) dans des corrélations empiriques [rho-sigma], les paramètres [rho] servent à caractériser la sensibilité à n'importe quel effet de substituant pour différentes familles de composés, aromatiques ou non, impliqués dans diverses réactions. La valeur de [rho] est positive quand les substituants de constante [sigma] positive accélèrent la réaction ou augmentent sa constante d'équilibre. Puisque, par définition, les substituants qui augmentent l'acidité de l'acide benzoïque ont une valeur [sigma] positive, ces substituants sont considérés comme des attracteurs d'électrons du cycle aromatique. Par conséquent, une réaction qui présente une valeur positive de [rho] comporte un état de transition (ou un produit réactionnel) dont la différence d'énergie avec les réactifs décroît quand la densité électronique au centre réactionnel du substrat diminue.  1, fiche 1, Français, - constante%20de%20rho

Record number: 1, Textual support number: 2 OBS

Les mots «rho» et «sigma» doivent être remplacés par les lettres grecques correspondantes.  2, fiche 1, Français, - constante%20de%20rho

Fiche 1,  Justifications,  Espagnol