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CATALYSE ACIDE-BASE [4 fiches]

Fiche 1 2011-08-09

Anglais

Subject field(s)
  • Chemistry
DEF

Any process whereby the acyl group, a radical formed from an organic acid by removal of a hydroxyl group, is incorporated into a molecule by treatment with a carboxylic acid, its anhydride or its chloride.

CONT

The acylation or alkylation of the enzymes with reactive monomers is governed to a large extent by the nucleophilicity of the amino acid side radicals and hence by the pH of the reaction solution and the reactivity of the acylating or alkylating monomers used.... Compared with immobilization through activated matrices, the products obtained by the above-described process have a neutral matrix; do not adsorb substrate or reaction product; retain kinetic properties substantially unchanged; and show statistical distribution of the protein in the polymer.

Français

Domaine(s)
  • Chimie
DEF

Substitution, dans une molécule, d’un atome d’hydrogène par un radical acyle R-CO-. [...] C’est une des réactions les plus importantes de la synthèse organique. C’est en général une substitution électrophile, où le réactif peut être un ester, un chlorure ou un anhydride d’acide, et dont l’intervention est bien étudiée en biochimie.

CONT

La chymotrypsine est une enzyme qui hydrolyse les protéines en coupant la liaison peptidique entre le carboxyle d’un amino-acide aromatique et l'amide de n’ importe quel autre résidu. Dans le mécanisme d’action de la chymotrypsine [...], la désacylation de la protéine est l'étape déterminante de la vitesse de réaction : une étape intermédiaire essentielle est donc l'acylation de la sérine en cours de réaction par le carboxyle du peptide. L'hydrolyse de substrats modèles par la chymotrypsine suggère une catalyse acide-base par un imidazole.

OBS

Ne pas confondre avec «alkylation».

Espagnol

Campo(s) temático(s)
  • Química
Conserver la fiche 1

Fiche 2 2011-08-09

Anglais

Subject field(s)
  • Biological Sciences
DEF

Catalysis in solution in which the catalysts are proton donors in general as opposed to specific acid catalysis in which the catalysts are free protons H+, H30+.

CONT

General-acid catalysis and general-base catalysis ... provide a means for catalyzing at neutral pH, where the concentrations of H+ and OH- are very low, chemical reactions that would otherwise require very high concentrations of H+ or OH-, long reaction periods, and high temperatures, whereas hydrolysis of peptide bonds by chymotrypsin proceeds rapidly at neutral pH, promoted by general acid-base catalysis at the active site.

Français

Domaine(s)
  • Sciences biologiques
DEF

Catalyse, en solution, lorsqu’une variété d’acides peut agir catalytiquement dans une réaction donnée.

CONT

La catalyse spécifique acide-base par H+ ou OH- n’ a que peu d’importance dans les réactions enzymatiques; c'est la catalyse générale acide ou basique qu'il est beaucoup plus vraisemblable de voir impliquée dans l'action des enzymes. Un grand nombre de réactions organiques se produisant dans la cellule sont soumises à ce type de catalyse; on peut signaler parmi ces réactions : l'addition d’eau aux groupements carbonyl, l'hydrose des esters carboxyliques et phosphoriques, l'élimination d’une molécule d’eau pour former une double liaison, divers réarrangements moléculaires et de nombreuses réactions de substitution. En outre, les molécules enzymatiques contiennent de multiples groupements fonctionnels pouvant se comporter comme des acides généraux ou des bases générales.

OBS

Voir "catalyse générale basique".

Espagnol

Conserver la fiche 2

Fiche 3 2010-09-14

Anglais

Subject field(s)
  • Biological Sciences
DEF

Acceleration of reactions by acids and bases.

CONT

General acid-base catalysis provides a means for catalyzing at neutral pH, where the concentrations of H+ and OH- are very low, chemical reactions that would otherwise require very high concentrations of H+ or OH-. For example, in the absence of enzymes, hydrolysis of peptide bonds requires very high concentrations of H+ or OH-, long reaction periods, and high temperatures ..., whereas hydrolysis of peptide bonds by chymotrypsin proceeds rapidly at neutral pH, promoted by general acid-base catalysis at the active site.

Français

Domaine(s)
  • Sciences biologiques
DEF

Accélération de certaines réactions par la présence en solution d’ions H+ ou oH-.

CONT

La catalyse acide-base(...) pourrait être, tout comme en chimie organique, postulée pour nombre de mécanismes enzymatiques : certains effets du pH, certains échanges de deutérium au cours des réactions suggèrent ce type de catalyse pour les additions de carbonyles, les hydrolyses d’esters, les isomérisations; mais les démonstrations expérimentales complètes sont rares et ce mécanisme, lorsqu'il existe, se trouve en général associé à d’autres types de catalyse.

Espagnol

Conserver la fiche 3

Fiche 4 1990-01-16

Anglais

Subject field(s)
  • Biological Sciences
CONT

The water activity exerts a strong influence on enzyme activity and stability. This phenomenon must be fully appreciated in order to analyze the effect of a compound on enzyme efficiency, and so as not to misinterpret as direct an indirect effect caused by a modification of water activity. Furthermore, from a technological viewpoint, a better understanding of this phenomenon may allow rationalization of the operation of enzyme catalysts and their improved efficiency.

Français

Domaine(s)
  • Sciences biologiques
CONT

L'efficacité enzymatique est étonnante : ce type de catalyse multiplie par un facteur compris en général entre 106 et 1010 la vitesse d’une réaction, ce qui est énorme. Au niveau moléculaire, le problème est de savoir grâce à quels phénomènes intimes l'obtention de telles accélérations est possible. Quatre mécanismes principaux méritent d’être évoqués : les effets de positionnement et de proximité, la catalyse covalente, la catalyse acide-base, les contraintes conformationnelles.

Espagnol

Conserver la fiche 4

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