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CONSTANTE ACIDE [4 fiches]

Fiche 1 2013-09-03

Anglais

Subject field(s)
  • Chemistry
DEF

A measure of the susceptibility to the influence of substituent groups on the rate constant or equilibrium constant of a particular organic reaction involving a family of related substrates. Defined by Hammett for the effect of ring substituents in meta- and para- positions on aromatic side-chain reactions...

OBS

The word "rho" must be replaced by the corresponding Greek letter.

Français

Domaine(s)
  • Chimie
DEF

Mesure de la sensibilité de la constante de vitesse, ou de la constante d’équilibre, à l’influence des substituants pour une réaction organique particulière impliquant une famille de substrats organiques. Elle a été définie par Hammett, à partir de l’équation empirique [rho-sigma] de forme générale : log [kX/kH] = [[rho][sigma]X] pour exprimer l’effet d’un substituant en position méta ou para d’un cycle sur les réactions de la chaîne latérale d’un système aromatique. Dans cette équation, [sigma]X est une constante caractéristique du substituant X et de sa position dans la molécule du réactif.

OBS

Plus généralement, lorsqu'on utilise différents ensembles de paramètres [sigma] modifiés(annotés par des indices et exposants appropriés) dans des corrélations empiriques [rho-sigma], les paramètres [rho] servent à caractériser la sensibilité à n’ importe quel effet de substituant pour différentes familles de composés, aromatiques ou non, impliqués dans diverses réactions. La valeur de [rho] est positive quand les substituants de constante [sigma] positive accélèrent la réaction ou augmentent sa constante d’équilibre. Puisque, par définition, les substituants qui augmentent l'acidité de l'acide benzoïque ont une valeur [sigma] positive, ces substituants sont considérés comme des attracteurs d’électrons du cycle aromatique. Par conséquent, une réaction qui présente une valeur positive de [rho] comporte un état de transition(ou un produit réactionnel) dont la différence d’énergie avec les réactifs décroît quand la densité électronique au centre réactionnel du substrat diminue.

OBS

Les mots «rho» et «sigma» doivent être remplacés par les lettres grecques correspondantes.

Espagnol

Conserver la fiche 1

Fiche 2 2012-02-15

Anglais

Subject field(s)
  • Electrolysis (Electrokinetics)
  • Electrochemistry
  • Chemistry
DEF

The equilibrium constant Kan for splitting off the nth proton from a charged or uncharged acid, to be defined.

CONT

If an acid A is added to the solvent SH it will be at least partly converted into the conjugate base B ... Ka is known as the dissociation constant of the acid A in the solvent SH. ... Similar considerations apply to solutions of bases ... the equilibrium constant Kb is termed the dissociation constant of the base B. ...

OBS

Ka: the letter "a" in this symbol is a subscript.

Français

Domaine(s)
  • Électrolyse (Électrocinétique)
  • Électrochimie
  • Chimie
DEF

La constante d’équilibre, Kan, représente la constante d’équilibre correspondant à la dissociation du n [ème] proton, à partir d’un acide électriquement chargé ou neutre à définir.

CONT

Relation entre constantes de dissociation acide et basique. [...] Il doit exister une relation entre Ka etb si l’acide et la base concernés appartiennent au même couple acido-basique [...]

OBS

Cette notion complexe donne lieu à plusieurs expressions qui sont des quasi-synonymes selon l’aspect qu’on fait ressortir. Un produit chimique se dissocie (dissociation) en ions positifs et négatifs (ionisation) jusqu’à ce qu’il atteigne un certain équilibre (stabilité), variable selon chaque produit. La concentration des ions positifs multipliée par celle des ions négatifs donne le produit ionique, une constante qui permet d’évaluer quantitativement cet équilibre. La constante permet donc d’évaluer l’acidité d’un produit et, par déduction, sa basicité.

OBS

Ka : la lettre «a» de ce symbole s’écrit en indice.

Espagnol

Conserver la fiche 2

Fiche 3 1986-11-14

Anglais

Subject field(s)
  • Chemistry
  • Pharmacology
DEF

The group of charged or uncharged atoms that departs during a substitution or displacement reaction.

Français

Domaine(s)
  • Chimie
  • Pharmacologie
CONT

Le changement de signe de la constante [rho] lorsque le catalyseur passe d’un acide faible à un acide fort a également été observé dans l'hydrolyse d’acétals faisant intervenir le départ d’un groupe phénolate et est donc caractéristique d’un effet de groupe partant, c'est-à-dire dans le cas des orthoesters étudiés dans ce travail, d’une rupture de la liaison c-o endocyclique(...).

Espagnol

Conserver la fiche 3

Fiche 4 1982-08-03

Anglais

Subject field(s)
  • Analytical Chemistry
CONT

... the equations developed to express the relationships between the various components of reversible reactions can be applied to acid and base dissociations to give definite values, called dissociation constants. These constants can be used to characterize the relative strengths (degrees of dissociation) of acids and bases and, for this reason, supersede earlier semiquantitative estimates of acid and base strength.

Français

Domaine(s)
  • Chimie analytique
DEF

Nombre exprimant en valeur relative, le degré de dissociation d’un acide. Les nombres obtenus permettent une classification grossière en acides forts, moyens et faibles; ils n’ont aucun rapport avec la stabilité, le pouvoir caustique, etc.

OBS

acide fort, faible. Acide complètement dissocié en ions ou acide peu dissocié. C'est la valeur de la constante de dissociation qui fixe la force.

CONT

Ces définitions [ionisation] furent proposées séparément par Arrhenius et par Ostwald en 1887. La théorie qui porte leur nom rend possible l’interprétation des équilibres intervenant entre les acides et les bases, et l’évaluation de la force des acides et des bases. (...) Qualitativement, un acide est d’autant plus fort que cette réaction se déplace vers les ions, et, inversement, d’autant plus faible que l’ionisation est petite.

Espagnol

Conserver la fiche 4

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